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齊聚物（低聚反應(yīng)產(chǎn)物）

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齊聚物

低聚反應(yīng)產(chǎn)物

又稱低聚物、寡聚物。低聚反應(yīng)產(chǎn)物。分子量在1500以下和分子長度不超過5納米的聚合物。分子量和分子長度在上述范圍以上的是高聚物。低聚物的性質(zhì)與高聚物不同，能溶解、蒸餾、形成晶形或無定形物質(zhì)。低聚物的物理化學(xué)性能隨分子量不同而變化，是一個不完全聚合的聚合物。如未交聯(lián)固化前的環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯、低分子量聚醚等。某些單體在不同的條件下，能生成不同的聚合物。例如苯乙烯在用過氧化二苯甲酰作引發(fā)劑時生成高聚物，在用硫酸作催化劑時生成低聚物。

定義

齊聚物

齊聚物，也叫低聚物，英文名為oligomer，最早是van der want和Stavermann仿照天然產(chǎn)物中的低聚糖和低聚肽創(chuàng)建此詞。低聚物與高聚物當(dāng)時是根據(jù)聚合物中同系物的分子量大小與X射線衍射長周期的關(guān)系加以區(qū)別的。它們的關(guān)系是，X射線衍射的長周期隨同系物的分子量的增加而增加，但分子量增加到一定程度時，X射線衍射的長周期就不再增加，變得與同系物分子量的增加無關(guān)。同系物的分子量繼續(xù)增加約達10時，將呈現(xiàn)矢量性質(zhì)（vectorial properties），如具有成膜和形成纖維的性能，這就是高聚物的特征了。因此，認(rèn)為在出現(xiàn)X射線衍射長周期與分子量無關(guān)時，此時的分子量以下的同系物成為低聚物。此時的分子量以上，到出現(xiàn)矢量性質(zhì)以下的同系物稱為準(zhǔn)低聚物（pleionomer）。隨著應(yīng)用上的要求，無論從聚合物中矢量性質(zhì)的出現(xiàn)，或分子量達臨界值時的粘度突躍，還是從低聚物在實際應(yīng)用中的分子量范圍考慮，通常認(rèn)為二聚以上，分子量10以下都叫低聚物。

發(fā)展

人類很早便開始利用低聚物，20世紀(jì)30年代以來低聚物更是得到了極大發(fā)展和重視，其主要原因在于：1）低聚物可通過固化反應(yīng)形成高聚物，也即固化物。固化物的結(jié)構(gòu)可因低聚物結(jié)構(gòu)的不同，而作各種各樣的變化；2）低聚物的反應(yīng)性能可以在很大范圍內(nèi)變化。低聚物的固化依賴低聚物的官能團反應(yīng)，通過不同官能團、催化劑及不同反應(yīng)條件，可以改變低聚物的固化過程，這些因素對固化物的性能也有重要影響；3）低聚物通過固化反應(yīng)，由液體轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w，這一特點已經(jīng)為低聚物的加工工藝充分利用了，即將固化物的形成過程與工藝過程緊密結(jié)合起來，這與先形成高聚物，然后進行加工的工藝過程是截然不同的。在這方面補充了高聚物工藝上的不足。根據(jù)低聚物的研究狀況，可分為線形低聚物、環(huán)狀低聚物和反應(yīng)性低聚物。

合成方法

低聚物的合成方法，可分為兩類。其一是，單體通過低聚反應(yīng)合成低聚物；其二是，高聚物通過降解制成低聚物。通過反應(yīng)系統(tǒng)和反應(yīng)條件的選擇，可以控制低聚物的結(jié)構(gòu)、聚合度以及官能團的引入。其主要合成方法有以下幾類：

1. 自由基低聚

2. 陽離子低聚

3. 陰離子低聚

4. 配位低聚

5. 開環(huán)低聚

6. 基團轉(zhuǎn)移低聚

7. 低縮聚及低聚加成

8. 分子量均一低聚物的合成如低聚肽和多肽

9. 高聚物的降解

10. 低聚物的化學(xué)轉(zhuǎn)化

用途

低聚物可成為重要的合成材料。如低聚酯用作聚氯乙烯的增塑劑，石油樹脂用作壓敏膠的增粘劑，低聚α-烯烴、低聚醚、低聚硅氧烷等，用作潤滑油的添加劑，在熱熔膠中，也需要用低聚物作為增粘和軟化劑．在這些用途中，低聚物的粘稠狀態(tài)是重要的．

在膠粘劑、涂料和灌封材料方面，是反應(yīng)性低聚物可以充分發(fā)揮特長的地方。從節(jié)能、節(jié)省資源和防止公害考慮，研究用低聚物作為這些材料是適當(dāng)?shù)摹Ｒ驗榈途畚锟稍跓o溶劑的情況下加工，有利于節(jié)省資源和防止公害；反應(yīng)性低聚物可以在室溫或較低的溫度下，進行固化反應(yīng)，有利于節(jié)能。在狀態(tài)上，通過固化反應(yīng)．可以由液體轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w，如前所述，可將高分子的形成過程與工藝過程密切結(jié)合起來，這對粘結(jié)、涂敷和灌封工藝來說，是非常有利的。特則是對大面積施工，如在船舶、飛機、車輛上施工，或?qū)?fù)雜幾何形狀處所的施工，使用低聚物的優(yōu)點，顯得非常突出。

使用液體橡膠于火箭固體推進劑的制造，是低聚物的重要應(yīng)用，已成功地應(yīng)用于各種類型的固體火箭中。反應(yīng)性低聚物還成功地作為增韌劑，用于熱固性樹脂的增韌。如丁腈羧增韌環(huán)氧樹脂，克服了環(huán)氧樹脂的主要缺點——脆性。

現(xiàn)在，對涂料的要求，最好是無溶劑、低粘度或高固體含量。實際上，這些要求只有用低聚化才能滿足。因為低聚物的主鏈、側(cè)基和端基，都可進行化學(xué)轉(zhuǎn)化，以適應(yīng)涂料性能的需要。

在電工設(shè)備中的各種器件，需要用各種性質(zhì)的低聚物進行灌封、注塑、浸漬和包封。特別是這些設(shè)備用于導(dǎo)彈、衛(wèi)星、飛機及火炮的制造中，更需要這樣處理，以便在強烈的振動中，保證它們的功能。

低聚物也可以用于制作阻尼材料。阻尼材料主要用于減振和降低噪聲，以改善環(huán)境和產(chǎn)生好的音響效果。

在造紙方面，要用多種低聚物作為處理劑以賦予不同的性能。在化妝品和日用品制造中，低聚物主要用作油分和表面活性劑。

聚合度較低的低聚物可以作為天然有機化合物的代替品，因為它具有與天然有機化合物相同或類似的結(jié)構(gòu)，或具有同等的功能。如由烯烴低聚物合成高級醇、脂肪酸；由氨基酸制低聚肽；由異戊二烯合成萜烯；由丁二烯的環(huán)化聚合，合成香料；由液體聚丁二烯制類似干性油的涂料；以及由環(huán)氧化合物的開環(huán)聚合，制表面活性劑、冠醚等。隨著生物工程科學(xué)研究的發(fā)展，如低聚肽和低聚核苷酸等與生物有關(guān)的低聚物受到重視，研究了它們的生物功能和在醫(yī)藥上的應(yīng)用。

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